东征未果，耶律大石又继续西征。1137年（西辽康国四年），进入中亚费尔干纳盆地。同年五六月间，大败西黑汗王朝军于苦盏。当时，西黑汗王朝是塞尔柱突厥帝国的附庸。塞尔柱王朝苏丹桑贾尔为了保护西黑汗王朝，于1141年（康国八年）七月，亲率忽儿珊、吉慈尼、祃咱答儿、西吉斯坦和古尔王国等联军十万人，北渡阿姆河来拒。耶律大石则带领契丹人、突厥（包括葛逻禄）人和汉人组成的西辽部队，进军撒马尔罕。1141年九月九日，两军在撒马尔罕北面的卡特万草原相遇，相距二里许。耶律大石对将士们说：“彼军虽多而无谋，攻之，则首尾不救，我师必胜。”即遣六院司大王萧斡里刺等率2500名骑兵攻其右翼，枢密副使萧刺阿不等率2500骑攻其左翼，自将众军从中突击，三军俱进。桑贾尔的联军大败，横尸数十里。桑贾尔的妻子和左右两翼指挥官均被俘，自己仅以身免。

3、卡特万会战

卡特万会战是中亚历史上一次著名的战役，它使塞尔柱突厥的势力从此退出阿姆河以北地区，并使西黑汗王朝成为西辽的附庸，耶律大石封原国王之弟为桃花石汗（中国汗）继续统治西喀喇汗朝，而留一名沙黑纳监督其国。西辽又出兵花刺子模，迫使该国归附，并年纳价值3万金第纳尔的贡品。

耶律大石将西黑汗王朝的都城寻思干（撒马尔罕）改名为河中府，驻军90日。又西至起儿漫。班师回虎思斡耳朵。

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